欧冠32强分为8个小组，每组4支球队，小组抽签按照同档次球队回避、同联赛球队回避的规则。其中，欧冠卫冕冠军曼城、上赛季欧联杯冠军塞维利亚以及西甲、意甲、德甲、法甲、葡超和荷甲冠军自动进入第一档，其余档次按照欧足联的俱乐部积分系数排名而确定。本赛季首轮比赛定于9月19日至20日，12月18日进行16强抽签，决赛将于2024年6月1日在伦敦温布利球场进行。
今年的抽签嘉宾是巴萨旧将阿比达尔和切尔西旧将乔·科尔，经过抽签——A组：拜仁、曼联、哥本哈根、加拉塔萨雷；B组：塞维利亚、阿森纳、埃因霍温、朗斯；C组：那不勒斯、皇马、布拉加、柏林联合；D组：本菲卡、国米、萨尔茨堡红牛、皇家社会；E组：费耶诺德、马竞、拉齐奥、凯尔特人；F组：巴黎圣日耳曼、多特蒙德、AC米兰、纽卡斯尔；G组：曼城、莱比锡、贝尔格莱德红星、伯尔尼年轻人；H组：巴萨、波尔图、顿涅茨克矿工、安特卫普。
从抽签结果来看，巴黎、多特、AC米兰和纽卡斯尔同在一组，集齐了法甲豪门、德甲劲旅、意甲豪门和英超新贵，无疑成为“超级死亡之组”，看点十足，而卫冕冠军曼城队所在的组，几乎只有曼城一支豪门，可谓“上上签”。作为欧冠最成功的球队，皇马的签运也不错，同组除了那不勒斯之外，其他两队并不具备太大的竞争力，小组出线问题应该不大。根据赛程和规则，欧冠小组赛一共分为6轮，从9月19日开始，到12月13日结束。小组前两名晋级16强，第三名参加欧联杯，第四名直接出局。